聚合物合金相容性判定
復(fù)合物合金相容性是指聚合物對(duì)的熱力學(xué)相容和聚合物對(duì)臨界條件吻合。大約有97%的聚合物對(duì)是不相容的,只有小數(shù)聚合物對(duì)是相容的。究其原因可以歸結(jié)為長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu),此結(jié)構(gòu)使得大分子處于卷曲狀態(tài),活動(dòng)能力差,即使在高溫熔融狀態(tài)下,它的粘度還是很高。
相容性是表示聚合物共混時(shí)組分互相擴(kuò)散、均勻分布分散以及組分?jǐn)U散到對(duì)方組分中的分散能力和穩(wěn)定程度。相互擴(kuò)散及分散能力大、分散穩(wěn)定性好,表明兩組份有良好的相容性。相容共混體系能滿足生成實(shí)際的需要,但不一定滿足力學(xué)的相容條件。只有當(dāng)聚合物1、2相互作用參數(shù)χ??≤(χ??)c(即臨界條件)時(shí),混合體系在熱力學(xué)上才是相容的。通常,由于共混使體系的無(wú)序性增加,混合熵為正。如果混合時(shí)放熱,則ΔH為負(fù),兩組份將能相容。然而ΔH一般為正,因此要根據(jù)ΔG的大小,方能決定能否相容。低相對(duì)分子質(zhì)量物質(zhì)是焓效應(yīng)決定其相容性,高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物中,因ΔH均大于零,所以有限的混合熵不能克服混合熱以生成均相體系,從而體系只有能增加,即使分子結(jié)構(gòu)非常相似也不能形成相容體系。若聚合物分子間存在有特殊相互作用,包過(guò)分子間形成氫鍵、離子-離子、偶極-偶極、電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合、酸堿作用等,混合時(shí)便產(chǎn)生負(fù)的ΔH<0,即放熱成為這類共混體系形成均相體系的熱力學(xué)原因。而溶解度參數(shù)相等或相近,表明了聚合物的結(jié)構(gòu)相近,故這一條件是結(jié)構(gòu)相似或相容的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則的量化,稱為化學(xué)結(jié)構(gòu)相近原則或溶解度參數(shù)相近原則。非極性分子可以考慮溶解度參數(shù)分子間色散力。但強(qiáng)極性分子要采用三維溶解度參數(shù)(色散力、偶極力、氫鍵)
相容性判定可由光學(xué)顯微鏡或電鏡直接觀察。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,合金體系只出現(xiàn)一個(gè)Tg而且Tg1<Tg<Tg2此為相容體系。合金體系出現(xiàn)兩個(gè)Tg,分別為Tg1、Tg2此為不相容體系。合金體系出現(xiàn)兩個(gè)Tg而且Tg1<Tg1”<Tg2”<Tg2此為部分相容體系。紅外光譜。共同溶劑。